防腐劑的定義
簡(jiǎn)而言之,防腐劑就是指可以阻止微生物生長(zhǎng)的物質(zhì)。在化妝品中,防腐劑的作用是保護(hù)產(chǎn)品,使之免受微生物污染,延長(zhǎng)產(chǎn)品的貨架壽命;確保產(chǎn)品的安全性,防止消費(fèi)者因使用受微生物污染的產(chǎn)品而引起可能的感染。化妝品受到微生物污染引起變質(zhì),一般情況下,在外觀就能夠反應(yīng)出來(lái)。如霉菌和酵母菌經(jīng)常在產(chǎn)品的包裝邊沿等地方出現(xiàn)霉點(diǎn);受微生物污染的產(chǎn)品出現(xiàn)混濁、沉淀、顏色變化、PH值改變、發(fā)泡、變味,如果是乳化體則可能出現(xiàn)破乳,成塊等。如果防腐劑添加的量不夠,則可能出現(xiàn)微生物適應(yīng)周圍的生長(zhǎng)環(huán)境,產(chǎn)生抗藥性,從而導(dǎo)致防腐失效。
微生物的生存和繁殖是依賴于一些環(huán)境因素的:物理方面的有溫度、環(huán)境PH值、滲透壓、輻射、靜壓;化學(xué)方面的有水源、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(C、N、P、S源)、氧、有機(jī)生長(zhǎng)因子?;诖?,可以簡(jiǎn)單總結(jié)防腐劑的作用機(jī)理有:
1)在一些油膏類等含水量很低的產(chǎn)品中,微生物一般情況下是很難生長(zhǎng)的;
2)對(duì)于大多數(shù)細(xì)菌來(lái)說(shuō),最適合生長(zhǎng)的PH范圍是接近中性(6.5-7.5),強(qiáng)酸及強(qiáng)堿不適合微生物的生長(zhǎng),比如常見(jiàn)的果酸產(chǎn)品,防腐效果通常會(huì)平行好過(guò)中性產(chǎn)品;
3)提高或降低滲透壓會(huì)可導(dǎo)致細(xì)胞膜的破裂,也可引起膜的收縮和脫水;
4)另外表面張力也是影響微生物生長(zhǎng)的原因之一,在一些表面活性劑用量很高的配方中,微生物也是不容易生長(zhǎng),在這個(gè)方面,陽(yáng)離子表面活性劑表現(xiàn)比較突出,而陰離子及非離子對(duì)微生物的生理毒性則很小。
5)在一般情況下,細(xì)菌最適宜生產(chǎn)的溫度為30℃-37℃,而霉菌及酵母菌為20℃-25℃,所以可以采用高溫消毒的方法,但個(gè)別芽胞菌在適應(yīng)環(huán)境后,生成保護(hù)膜,即使80℃-90℃高溫下短時(shí)間內(nèi)也無(wú)法將其殺滅。
防腐劑對(duì)微生物的作用,只有在足夠的濃度與微生物直接接觸的情況下,才能產(chǎn)生作用。防腐劑最先是與細(xì)胞外膜接觸,吸附,穿過(guò)細(xì)胞膜進(jìn)行細(xì)胞質(zhì)內(nèi),然后才能在各個(gè)部位發(fā)揮藥效,阻礙細(xì)胞繁殖或?qū)⑵錃⑺馈?shí)際上,主要是防腐劑對(duì)細(xì)胞壁和細(xì)胞膜產(chǎn)生的效應(yīng),另外是對(duì)影響細(xì)胞新陳代謝的酶的活性或?qū)?xì)胞質(zhì)部分遺傳微粒結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。
下面讓我們一起來(lái)了解下化妝品法規(guī)內(nèi)的防腐劑有哪些?
作用機(jī)理:對(duì)羥基結(jié)構(gòu)可改變微生物細(xì)胞膜的通透性,導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)溶物的漏出,同時(shí)使細(xì)胞膜中離子轉(zhuǎn)移蛋白質(zhì)失活,造成與其相偶聯(lián)的能量梯度的喪失。
特點(diǎn):
1、廣譜,與咪唑烷基脲、苯氧乙醇有良好的協(xié)同效果。
2、低毒,安全性好。
3、油溶性好,彩妝中應(yīng)用廣泛。
4、有較好的熱穩(wěn)定性。
5、體內(nèi)微環(huán)境可形成為苯酚類物質(zhì),并且在脂肪組織中有累積致癌的可能性。
6、能夠模擬某種雌激素的能力,增加女性乳腺癌的誘發(fā)機(jī)率。
常用的產(chǎn)品有:尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯。
作用機(jī)理:甲醛可透過(guò)細(xì)胞膜滲透進(jìn)胞體內(nèi)部,同時(shí)可使蛋白質(zhì)中的氨基、巰基和嘌呤堿基的氮雜環(huán)烷基化,導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性,最終導(dǎo)致菌體死亡。
特點(diǎn):
1、快速、高效,有氣相抑菌性。
2、與多種抑菌劑有協(xié)同效果。
3、抑制細(xì)菌效果較好。
4、熱穩(wěn)定性差,易揮發(fā),有強(qiáng)烈的刺激性味道。
5、普通消費(fèi)者對(duì)甲醛有極強(qiáng)的排斥心理。
常用的產(chǎn)品有:雙(羥甲基)咪唑烷基脲、咪唑烷基脲、DMDMH。
作用機(jī)理:
1、改變細(xì)胞膜的通透性,導(dǎo)致部分細(xì)胞內(nèi)容物的泄露,但并不破壞細(xì)胞膜的完整性。
2、和細(xì)胞內(nèi)巰基酶反應(yīng)形成二硫化物,導(dǎo)致含有巰基的酶(如ATP酶和3-磷酸甘油醛脫氫酶)失活,造成菌體代謝紊亂直至死亡。
3、CIT能在形成二硫化物的基礎(chǔ)上繼續(xù)反應(yīng)形成硫代酰氯,其具有極高的細(xì)胞內(nèi)活性,可以同細(xì)胞內(nèi)的大分子相互作用,導(dǎo)致細(xì)胞失活,另硫代酰氯對(duì)核酸有破壞作用。
特點(diǎn):
1、CIT活性很高,三重防腐機(jī)理使微生物很難形成抗性菌株,極其高效廣譜。缺點(diǎn)是CT極不穩(wěn)定,即使在穩(wěn)定劑存在的情況下,也容易受熱、堿、還原性及氧化性的影響失活,使其不再具有防腐效果。
2、MIT性質(zhì)穩(wěn)定,對(duì)熱、堿等條件影響較小,有積累性并有極大的可能引發(fā)皮等問(wèn)題。
常用的產(chǎn)品有:卡松、MIT等。
防腐機(jī)理:高濃度醇類可破壞細(xì)胞膜的完整性,使細(xì)胞內(nèi)容物外泄,快速作用于微生物;低濃度可改變細(xì)胞膜的通透性。除本身抑制細(xì)胞活性外,由于羥基的存在可與其它種類抑菌劑形成不穩(wěn)定的醇類復(fù)合物,并通過(guò)羥基與細(xì)胞膜的親和性,透過(guò)細(xì)胞膜進(jìn)入胞體內(nèi)部,明顯提高其它抑菌劑的抑菌效果;在破壞了細(xì)胞膜的通透性之后,有些醇類還能夠降低酶的活性,抑制DNA的合成,形成二級(jí)影響。
特點(diǎn):
1、大部分醇類安全性高,刺激性低,有些產(chǎn)品有熱感,但對(duì)皮膚無(wú)損傷。
2、大部分醇類需要高濃度才能抑菌,低濃度下適合作為其它抑菌劑的增效劑。
常用的產(chǎn)品有:乙醇、丙二醇、丁二醇、苯甲醇、苯乙醇、苯氧乙醇、二醇類等。
防腐機(jī)理:以其未離解的分子發(fā)生作用的,它們親油性較強(qiáng),且極易透過(guò)細(xì)胞膜結(jié)構(gòu),干擾微生物細(xì)胞膜旳通透性,阻礙細(xì)胞膜對(duì)氨基酸的吸收,進(jìn)入到細(xì)胞內(nèi)的有機(jī)酸分子,又極易與胞體內(nèi)游離的氨基基團(tuán)、堿基等反應(yīng),改變菌體內(nèi)環(huán)境,抑制微生物細(xì)胞內(nèi)的呼吸酶系的活性,最終將其殺死,從而起到防腐作用。
常用的產(chǎn)品有:苯甲酸及其鈉鹽、山梨酸及其鈉鹽、脫氫乙酸等。
抑菌機(jī)理:微生物常常帶有負(fù)電荷,因此當(dāng)這類抑菌劑存在時(shí),會(huì)吸附微生物,使其聚集成團(tuán)造成細(xì)胞膜堵塞封閉,使菌體呼吸代謝停止。
特點(diǎn):
1、對(duì)使用條件有嚴(yán)苛的限制,必須保證體系中無(wú)陰離子表活存在,同時(shí)排斥多種螯合劑。
2、有較強(qiáng)的抑菌殺菌性能,因此常作為醫(yī)用殺菌劑來(lái)使用。
常用的產(chǎn)品有:苯扎氯銨、氯己定、聚六亞甲基胍等。
1)多元醇,如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、辛甘醇。
辛甘醇:?jiǎn)为?dú)使用,5%的添加量,才對(duì)酵母和革蘭氏陰性菌有效抑制,對(duì)霉菌和革蘭氏陽(yáng)性菌效果不好。因此經(jīng)常需要和有機(jī)酸搭配使用。
2)酮類,如對(duì)羥基苯乙酮。
單獨(dú)使用對(duì)羥基苯乙酮,需要添加1%,才對(duì)細(xì)菌有比較好的抑菌效果,但是抗真菌能力弱。因此需要搭配其他防腐劑共同使用。
3)中長(zhǎng)碳鏈的極性兩親物質(zhì),如乙基己基甘油、山梨坦辛酸酯。
乙基己基甘油是一種甘油基醚,與其他防腐劑復(fù)配,增效防腐。乙基己基甘油一般配合苯氧乙醇使用。
4)有機(jī)酸,如乙酰丙酸、辛酰羥肟酸等。
乙酰丙酸主要抑制細(xì)菌,辛酰羥肟酸抑制細(xì)菌和真菌。
每個(gè)國(guó)家對(duì)防腐劑的使用都有其獨(dú)特的喜好或規(guī)定,這個(gè)對(duì)國(guó)內(nèi)銷售的化妝品廠家沒(méi)有影響,僅供參考。但如果有出口的廠家,則應(yīng)該尋找相關(guān)機(jī)構(gòu)作進(jìn)一步詳細(xì)了解。
1)歐盟出臺(tái)的化妝品法規(guī)AnnexVI對(duì)異噻唑啉酮所有的使用都限制在15ppm之內(nèi);美國(guó)的CosmeticIngredientsReview(CIR)則規(guī)定其在沖洗產(chǎn)品中的最高用量為15ppm,而在停留產(chǎn)品中的用量最高則為7.5ppm;而在日本則規(guī)定異噻唑啉酮只可使用在沖洗產(chǎn)品中。
2)從立法的角度來(lái)將對(duì)化妝品防腐劑規(guī)定最嚴(yán)格的仍然是日本。
3)德國(guó)和斯堪的納維亞(瑞典、挪威、丹麥、冰島的泛稱)不喜歡使用異噻唑啉酮類防腐劑。
4)法國(guó)則比較在意苯氧乙醇
5)大多數(shù)歐洲的產(chǎn)品都不使用含甲醛釋放體的防腐劑
6)布羅波爾Bronopol在英國(guó)得到普遍的使用,但是在美國(guó)卻恰恰相反。
來(lái)源:中國(guó)洗滌用品工業(yè)協(xié)會(huì)l&l分會(huì)







林海球