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洗發(fā)水表面活性劑研究進(jìn)展

時(shí)間:2023-09-04 11:14:31 來(lái)源:創(chuàng)始人 點(diǎn)擊:0

洗發(fā)水是人們?nèi)粘I钪腥コ^皮上和頭發(fā)上的污垢,并保持頭皮和頭發(fā)清潔的用品。洗發(fā)水的主要成分有表面活性劑(簡(jiǎn)稱表活),增稠劑,調(diào)理劑,防腐劑等,其中最重要的成分是表面活性劑。表面活性劑作用不僅包括清潔、起泡、控制流變行為、皮膚溫和性,也對(duì)陽(yáng)離子絮凝起關(guān)鍵作用。因?yàn)殛?yáng)離子聚合物之所以能夠沉積在頭發(fā)上,其過(guò)程與表活密切相關(guān),而且表活也對(duì)其他有益組分(如硅樹(shù)脂乳液,去頭屑活性物)的沉積有幫助。改變表活體系或改變電解質(zhì)水平,總會(huì)引起洗發(fā)水中調(diào)理聚合物效果的連鎖反應(yīng)。

1.SLES類表活

SLS有很好的潤(rùn)濕作用,能產(chǎn)生豐富的泡沫,傾向產(chǎn)生閃泡,但與蛋白質(zhì)相互作用強(qiáng),對(duì)皮膚刺激性比較強(qiáng),因此較少用為主表活。洗發(fā)水當(dāng)前主表活多為SLES,SLES在皮膚和頭發(fā)上的吸附作用明顯的低于相應(yīng)的SLS,較高程度乙氧基化的SLES產(chǎn)品實(shí)際上不會(huì)有吸附作用,此外,SLES的泡沫穩(wěn)定性好,抗硬水能力強(qiáng),皮膚特別是黏膜對(duì)SLES 容忍度比SLS 好的多。月桂醇聚醚硫酸酯鈉與月桂醇聚醚硫酸酯銨鹽是市場(chǎng)上應(yīng)用最廣泛的兩類SLES表活。龍致科等研究發(fā)現(xiàn),月桂醇聚醚硫酸酯胺的泡沫粘度較大、泡沫穩(wěn)定性好、起泡量適中、去污力好、洗后頭發(fā)比較柔軟,但月桂醇聚醚硫酸酯銨鹽在堿性條件下會(huì)解離出氨氣,因而對(duì)pH范圍要求更寬的月桂醇聚醚硫酸酯鈉的應(yīng)用更多,但其刺激性也較銨鹽更大。SLES乙氧基單元通常在1~5個(gè)單元數(shù)之間。乙氧基的加入會(huì)降低硫酸鹽表面活性劑的臨界膠束濃度(簡(jiǎn)稱CMC)。CMC下降最大的時(shí)候是發(fā)生在僅加入一個(gè)乙氧基之后,而在增加2~4個(gè)乙氧基之后,下降幅度要低得多。隨著乙氧基單元增加,AES與皮膚相容性有改善,約含10個(gè)乙氧基單元的SLES幾乎觀察不到皮膚刺激性。然而,引入乙氧基會(huì)增加表面活性劑的溶解性,這會(huì)阻礙粘度的構(gòu)建,因而需要找到一個(gè)平衡,許多商業(yè)洗發(fā)水使用含有平均1~3 個(gè)乙氧基單元的 SLES 。
綜上,SLES于洗發(fā)水配方中,性價(jià)比較高,不僅泡沫豐富,抗硬水能力強(qiáng),易于增稠,而且陽(yáng)離子絮凝快,因此仍是當(dāng)前洗發(fā)水的主流表活。

2.氨基酸類表活

近年來(lái)因SLES含有二噁烷,消費(fèi)者轉(zhuǎn)向更為溫和的表活體系,如氨基酸類表活體系,烷基糖苷類表活體系等。
氨基酸類表活主要分為?;劝彼猁},N-?;“彼猁},N-甲基脂?;;撬猁}等。

2.1?;劝彼猁}

?;劝彼猁}分為單鈉鹽和雙鈉鹽,單鈉鹽的水溶液呈酸性,雙鈉鹽呈堿性。?;劝彼猁}表活體系發(fā)泡能力適當(dāng),潤(rùn)濕和洗滌性、耐硬水性優(yōu)于或相近于SLES,安全性高,不會(huì)引起皮膚急性刺激性和致敏作用,且其光毒性低,對(duì)眼粘膜一次性刺激性屬于輕度刺激,對(duì)受傷皮膚的刺激性(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5 %溶液)與水接近,其中比較有代表性的?;劝彼猁}是椰油酰谷氨酸二鈉。椰油酰谷氨酸二鈉是由安全性極高的天然椰油酸經(jīng)過(guò)酰氯化后和谷氨酸制成。李強(qiáng)等在《椰油酰谷氨酸二鈉在無(wú)硅油洗發(fā)水中的應(yīng)用研究》中發(fā)現(xiàn),椰油酰谷氨酸二鈉添加在SLES體系中,能夠改善體系的發(fā)泡能力,降低SLES類洗發(fā)水的刺激性。稀釋倍數(shù)在10倍、20倍、30倍、50倍時(shí),椰油酰谷氨酸二鈉沒(méi)有影響該體系的絮凝速度和強(qiáng)度。稀釋倍數(shù)在 70 倍、100 倍時(shí),絮凝效果更好,但增稠比較困難,原因是椰油酰谷氨酸二鈉分子中有兩個(gè)羧基基團(tuán),親水性頭基在界面上的截面積較大,導(dǎo)致臨界堆積參數(shù)較小,表面活性劑容易聚集成球形,難以形成蠕蟲(chóng)狀膠束,從而難以增稠。

2.2 N-酰肌氨酸鹽

N-酰肌氨酸鹽在中性至弱酸性范圍內(nèi)有潤(rùn)濕作用,其發(fā)泡和穩(wěn)泡作用強(qiáng),對(duì)硬水和電解質(zhì)容忍程度較高,比較有代表性的是月桂酰肌氨酸鈉。月桂酰肌氨酸鈉有優(yōu)異的清潔效果,它是以天然來(lái)源月桂酸和肌氨酸鈉為原料經(jīng)過(guò)酞化、縮合、酸化、成鹽四步反應(yīng)而制得的一種氨基酸型陰離子表面活性劑。月桂酰肌氨酸鈉在發(fā)泡性能、泡沫量以及消泡性能等方面的表現(xiàn)與月桂醇聚醚硫酸酯鈉接近,而在含有同樣的陽(yáng)離子聚合物的洗發(fā)水體系中,二者絮凝曲線存在著明顯的差異。在泡沫揉搓階段,氨基酸體系的洗發(fā)水揉搓滑度低于硫酸鹽體系;而在沖水階段,不僅沖水的滑度略低,而且氨基酸洗發(fā)水的沖水速度要低于硫酸鹽洗發(fā)水。王寬等研究發(fā)現(xiàn),月桂酰肌氨酸鈉與非離子型、陰離子型以及兩性離子型表面活性劑的復(fù)配體系。通過(guò)改變表面活性劑用量、配比等參數(shù),發(fā)現(xiàn)對(duì)于二元復(fù)配體系,少量烷基糖苷即可實(shí)現(xiàn)協(xié)同增稠;而在三元復(fù)配體系中,配比對(duì)體系黏度影響極大,其中月桂酰肌氨酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿和烷基糖苷復(fù)配能實(shí)現(xiàn)較好的自增稠效果,氨基酸類表活體系可借鑒此類增稠方案。

2.3 N-甲基脂?;;撬猁}

N-甲基脂酰基?;撬猁}理化性質(zhì)與具有相同鏈長(zhǎng)的烷基硫酸鈉相似,起泡性也好,不易受 pH 和水硬度影響。其在弱酸性范圍內(nèi),甚至在硬水中也有良好的起泡性,所以比烷基硫酸鹽使用范圍更廣,皮膚刺激性與 N-月桂酰谷氨酸鈉,十二烷基磷酸酯鈉鹽接近,遠(yuǎn)比 SLES低,屬低刺激、溫和的表活,比較有代表性的是甲基椰油?;;撬徕c。甲基椰油?;;撬徕c由天然來(lái)源的脂肪酸與甲基?;撬徕c縮合而成,是一種廣義的氨基酸型表面活性劑,泡沫豐富,泡沫穩(wěn)定性良好,基本不受 pH 和水硬度影響。甲基椰油?;;撬徕c與兩性表活特別是甜菜堿型兩性表活有協(xié)同增稠作用。鄭曉梅等在《4 種氨基酸表面活性劑在洗發(fā)水中的應(yīng)用性能研究》針對(duì)椰油酰谷氨酸鈉、椰油酰丙氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂酰天冬氨酸鈉在洗發(fā)水中的應(yīng)用性能進(jìn)行對(duì)比研究,以月桂醇聚醚硫酸酯鈉(SLES)為參考,從發(fā)泡性能、清潔能力、增稠性能和絮凝性能方面進(jìn)行了討論。通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出,椰油酰丙氨酸鈉和月桂酰肌氨酸鈉的發(fā)泡性能略優(yōu)于 SLES;4 種氨基酸表面活性劑的清潔能力差異不大,且都略好于SLES;增稠性能普遍低于 SLES。通過(guò)添加增稠劑調(diào)整體系黏度,椰油酰丙氨酸鈉體系黏度可以被提升至 1500 Pa·s,其他 3種氨基酸體系黏度依然低于 1000 Pa·s。4 種氨基酸表活的絮凝曲線比 SLES 緩和,說(shuō)明氨基酸洗發(fā)水沖水較慢,而硫酸鹽體系沖水略快。綜上,氨基酸類洗發(fā)水配方增稠可以考慮加入非離子表活以增加膠束濃度達(dá)到增稠的目的,也可以加入高分子增稠劑如PEG-120 甲基葡糖二油酸酯,此外,復(fù)配合適的陽(yáng)離子調(diào)理劑以改善梳理性仍是此類配方的難點(diǎn)。

                                                  3.非離子烷基糖苷類表活

除了氨基酸表活之外,非離子烷基糖苷類表活(APGs)因其低刺激,環(huán)境友好,與皮膚相容性佳,近年來(lái)引起廣泛關(guān)注。與諸如脂肪醇聚醚硫酸鹽(SLES)等表面活性劑合用,非離子型APGs 減少了 SLES 的陰離子基團(tuán)的靜電排斥,從而形成了棒狀結(jié)構(gòu)大膠束,這樣的膠束較不易滲入皮膚,從而減少了與皮膚蛋白質(zhì)的作用及由此引發(fā)的刺激。傅燕玲等研究發(fā)現(xiàn),以 SLES 為陰離子表面活性劑,以椰油酰胺丙基甜菜堿與月桂酰兩性基乙酸鈉為兩性離子表面活性劑,以癸基葡糖苷與椰油基葡糖苷為非離子表面活性劑,經(jīng)過(guò)測(cè)試陰離子表面活性劑泡沫性最好,其次是兩性離子表面活性劑,APGs 的泡沫性最差;陰離子表面活性劑作為主表活的洗發(fā)水有明顯的絮凝,而兩性離子和 APG 都沒(méi)有絮凝的發(fā)生;沖洗和濕發(fā)的梳理性方面,從好到差依次為:APGs>陰離子>兩性離子,而在干發(fā)中,陰離子和兩性離子為主表活的洗發(fā)水的梳理性相當(dāng),APGs 為主表活的洗發(fā)水梳理性最差;雞胚絨毛尿囊膜試驗(yàn)表明以 APGs 作為主表活的洗發(fā)水最為溫和,而以陰離子和兩性離子作為主表活的洗發(fā)水的溫和性相當(dāng)。APGs 具有低 CMC,對(duì)于皮膚和皮脂脂質(zhì)是非常有效的洗滌劑,因而 APGs 作為主表活,易于使頭發(fā)感覺(jué)被剝離和干燥。盡管它們對(duì)皮膚很溫和,但也會(huì)提取脂質(zhì)并增加皮膚的干燥程度,因而使用 APGs 為主表活需要考慮其對(duì)皮膚脂質(zhì)的去除程度,可在配方中加入適當(dāng)?shù)谋駝┮苑乐诡^皮干燥,筆者亦考慮可用作控油型洗發(fā)水的開(kāi)發(fā),僅供參考。

綜上,當(dāng)前洗發(fā)水配方表活主體框架仍是以陰離子表活為主,基本上分為兩大體系。一是SLES 搭配兩性離子表活或非離子表活以降低其刺激性,該配方體系泡沫豐富,易于增稠,且陽(yáng)離子與硅油調(diào)理劑絮凝快速,成本較低,所以仍是市場(chǎng)主流表活體系;二是陰離子氨基酸鹽搭配兩性離子表活增加發(fā)泡性能,是市場(chǎng)開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn),該類型配方產(chǎn)品溫和,泡沫豐富,但因氨基酸鹽體系配方絮凝沖水較慢,故而該類產(chǎn)品頭發(fā)較為干澀。非離子APGs因其與皮膚相容性佳,成為洗發(fā)水開(kāi)發(fā)新方向,該類配方開(kāi)發(fā)的難點(diǎn)是找到更高效的表活以增加其泡沫豐度,以及添加合適的保濕劑以緩解APGs 對(duì)頭皮干燥的狀況。


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